Nitroetan

Nitroetan CH₃-CH₂-NO₂

W ciemnym pomieszczeniu w trójszyjnej 500ml kolbie ochłodzono do 0°C 100g azotanu(III) srebra (0.65 mola) w 150ml suchego eteru. Wkraplano 0.5 mola halogenku etylu (78g jodku etylu lub 55g bromku etylu) przez 2 godziny mieszając i utrzymując temperaturę przy 0°C. Mieszano przez 24 godziny przy temp. 0°C, a następnie przez 24 godziny gdy użyto bromku etylu i 48 godzin gdy użyto bromku etylu (przyp. tłum. - w oryginalnym tłumaczeniu wystąpił ten błąd, że podano dwa razy tą samą substancję). Test na zakończenie reakcji przeprowadzano w sposób taki, że kroplę mieszaniny reakcyjnej dodawano do probówki zawierającej alkoholowy roztwór azotanu(V) srebra i obserwowano, czy wytrącał się osad - jeśli tak, reakcja nie przebiegła do końca. Jodek (bromek) srebra osiadał w trakcie mieszania. Odsączono go, a filtrat przemyto kilkakrotnie eterem. Odparowano eter w temp. pokojowej (można także oddestylować eter na łaźni wodnej - eter jest bardzo łatwo palny! - w kolumnie 2x45cm wypełnionej 4mm pyrex helices i przy zapewnieniu bezwodnej atmosfery, ponieważ azotan(III) etylu hydrolizuje do etanolu i może być trudny do rozdzielenia). Następnie oddestylowano pod ciśnieniem ok 5mmHg. Azotan(III) etylu był początkową frakcją, po której destylował nitroetan. Wydajność to ok 83%.

... z azotanu(III) sodu

32,5g bromku etylu (0.3 mola) dodano do mieszanego roztworu 36g suchego NaNO₂ w 600ml dimetyloformamidu (DMF) ustawionego w zimnej wodzie, utrzymując temperaturę pokojową. Reakcja jest egzotermiczna. Należy chronić roztwór przed bezpośrednim światłem słonecznym. Mieszanie kontynuowano przez 6 godzin. Po tym, wlano mieszaninę do 2500ml kolby zawierającej 1500ml wody z lodem i 100ml eteru naftowego. Oddzielono warstwę eterową i zachowano. Warstwę wodną ekstraktowano jeszcze cztery razy 100ml eteru naftowego, po czym zlano wszystkie otrzymane warstwy eterowe i przemyto je 4x75ml wody. Wysuszono nad siarczanem(VI) magnezu, przefiltrowano i usunięto eter naftowy przez destylację pod zmniejszonym cisnieniem na łaźni wodnej, temperatura powinna powoli wzrastać do 65°C. Pozostałość, zawierającą nitroetan destylowano pod ordinary ciśnieniem (najlepiej z małą kolumną destylacyjną) otrzymując produkt z wydajnością 60%, wrzący w temp. 114-116°C.
Zamiast DMT można użyć DMSO (sulfotlenek dimetylu). Można użyć również glikolu etylenowego, ale powoduje on powstawanie ubocznych reakcji, takich jak RH-NO2 + R-ONO => R-(NO)NO2 + R-OH. Przy użyciu NaNO₂ w DMF, można dodać 30g mocznika, by zmniejszyć powstawanie reakcji ubocznych. Przy zastąpieniu bromku jodkiem etylu czas reakcji skraca się z 6 godzin do 2,5 godziny. Gdy używa się jodku etylu, w końcowej fazie trzeba przemywać ekstrakt eterowy zamiast 4x75ml wody: 2x75ml 10% tiosiarczanem sodu (by usunąć pozostałości wolnego jodu), a następnie 2x75ml wody.

... z siarczanu(VI) etylu

W zakorkowanej butelce umieszczono mieszaninę 120g siarczanu(VI) dietylu i roztwór 120g azotanu(III) sodu w 160ml wody. Butelkę wstrząsano mechanicznie przez 20 godzin, wyrównując od czasu do czasu ciśnienie. Następnie przelano zawartość do rozdzielacza i oddzielono górną warstwę, po czym wysuszono ją nad bezwodnym chlorkiem wapnia. Przedestylowano ją pod ciśnieniem 14mmHg zbierając destylat przy 60°C (the residue, ca. 230g., consisted of ethyl sulphate and was used again). Destylowano frakcyjnie pod ciśnieniem atmosferycznym i zebrano frakcję przy 114-116°C. Wytrząsano ją z wodą po czym wysuzono nad chlorkiem wapnia. Przesączono przez węgiel aktywowany i przedestylowano, temp. wrz. 114-115,5°C. Otrzymano 17,7g (31%, or allowing for recovered ethyl sulphate, 43,5%).
Można także wykorzystać dolną warstwę z rozdzielacza, zatężyć ją dodając 16g azotanu(III) sodu do 160ml roztworu. Wydajność wynosi 26,4g (46%, or allowing for recovered ethyl sulphate, 65%).

... z siarczanu(VI) sodu etylu

1.5 mola azotanu(III) srebra (103,5g) mieszano z 1 molem siarczanu(VI) etylu sodu (158g) i 0.0625 mola węglanu potasu (8,6g). Mieszaninę następnie ogrzano do 125-130°C i oddestylowano nitroetan. Otrzymany nitroetan przemyto równą objętościowo częścią wody, wysuszono nad CaCl₂ i, jeśli konieczne, odbarwiono małą ilością węgla aktywowanego. Nitroetan przedestylowano, zbierając grakcję wrzącą przy 114-116°C. Wydajność 46%.