(...) 25g (0.25 mola) tlenku chromu(VI) dodano do 46ml (0.28 mola) silnie mieszanego 6M HCl. Po 3 minutach roztwór ochłodzono do 0°C i dodano wkraplając (...)
1) Mieszaninę 50g bezwodnego THF i 0,01g ZnCl2 ogrzewano w
refluxie w bezwodnej atmosferze. 65g chlorku kwasu octowego wkroplono, po
czym kontynuowano reflux przez 90 minut. Następnie mieszaninę
przedestylowano otrzymując chlorek kwasu 4-chlorobutanowego
(4-chlorobutylacetate) (temp. wrz. 78-79°C przy 15mmHg;
90-91°C/20mmHg) z wydajnością 76%. Bez chlorku cynku lub przy jego nadmiarze
wydajność spada.
Estryfikacja z metanolem w obecności katalitycznych ilości HCl lub kwasu
p-toluolosulfonowego pozwala otrzymac 4-chlorobutan-1-ol (temp. wrz.
64-65°C przy 3mmHg) z wydajnością ok. 80%. Reakcja musi być
przeprowadzana w temperaturze nie przekraczającej 50°C, w innym wypadku
ponownie utworzy się THF.
2) Nasączano gotujący się THF gazowym HCl dopóki temperatura mieszaniny nie przekroczy 103-105°C (potrzeba ok. 5 godzin). Następnie mieszaninę destyluje się pod zmniejszonym cisnieniem (przy 15mmHg), przy czym występuje wydzielanie HCl. Otrzymuje się produkt z wydajnością 54-57%.
J. Am. Chem. Soc. 61, 2667, [1939]
J.Org.Chem. 1994,59,3738-3741
Ogólna procedura otrzymywania tryptamin:
W atmosferze azotu mieszaninę chlorowodorku fenylohydrazyny (20 mmol) i 4-(N,N-dimetylo)butanal dimethyl acetal (24 mmol) w 120ml 4% wodnego roztworu kwasu siarkowego(VI) ogrzewano w refluxie przez 2 godziny. Następnie mieszaninę ochłodzono do temp. pokojowej i przemyto 15 ml 30% r-ru wody amoniakalnej NH3(aq). Tryptaminę ekstraktowano octanem izopropylu lub CH2Cl2. Warstwę organiczną wysuszono (Na2SO4) i zatężono pod ciśnieniem. Pozostałość rozdzielono chromatograficznie bądź rekrystalizowano otrzymując tryptaminę.
| -R | -H | -CH3 | -izoPropyl | -F | -Cl | -Br | -O-CH3 |
| wydajność (%) | 86 | 89 | 91 | 100 | 82 | 93 | 85 |
| temp. topn. | 44-47 | 90-92 | 84-85 | 172-174 (chlorowodorek) |
197-198 (chlorowodorek) |
96-98 | 65-67 |
Nota: Używając 1,3-dioxolane zamiast dimetyloacetalu otrzymuje się mniejsze wydajności.
4-chlorobutanal dimetyl acetal
W 7dm3 stalowym naczyniu do uwodorniania (ang. Steel Hydrogenation) umieszczono 300ml 4-chlorobutylowego kwasu chlorek (2.68mola) w 3 litrach suchego octanu metylu. Następnie dodano porcjami 360ml 2,6-lutydyny (ang. 2,6-lutidine) (3.09 mola) i 10% katalizator Pd/C (44.1 g). Mieszaninę wstrząstano w atmosferze wodoru (40 psi) przy 23°C przez 3,5 godziny. Produkt przefiltrowano przez Solka Floc (100g) i przemyto suchym octanem metylu (0,8 dm3). 0,6 litra metanolu dodano bezpośrednio do filtratu, po czym mieszano przez 15 minut. Wkraplano 36ml stęż. kwasu siarkowego(VI) przez 30 minut przy temp. 25-30°C silnie przy tym mieszając. Roztwór mieszano następnie przez godzinę, po czym przefiltrowano. Filtrat przemyto wodnym roztworem NaHCO3 (125g w 1,7dm3 wody), po czym przemyto 10% wodnym roztworem NaCl (0,55 dm3). Warstwę organiczną wysuszono nad MgSO4, przefiltrowano i zatężono pod ciśnieniem. Pozostałość przedestylowano otrzymując 310g (76%) czystego 4-chlorobutanal dimethyl acetal o temp. wrzenia 50°C przy 8.5mmHg. Produkt użyto bezpośrednio w następnym kroku.
4-(N,N-dimetyloamino)butanal dimethyl acetal
1605g 4-chlorobutanal dimethyl acetal (10.5 mola) rozpuszczono w 8 litrach 40% wodnego r-ru dimetyloaminy, po czym mieszano w temp. pokojowej przez 15 minut. Następnie mieszaninę ogrzewano do 62°C i mieszano przez godzinę. Po ochłodzeniu, produkt ekstraktowano 1x7,5l;1x5,5l CH2Cl2. Zmieszane organiczne warstwy przemyto 5% wodnym r-rem NaHCO3 (2l) i solanką (100g w 1,5 l). Warstwę organiczną odparowano, a pozostałość przedestylowano otrzymując 1476g (87%) 4-(N,N-dimethylamino)butanal dimethyl acetal jako bezbarwna ciecz o temp. wrz. 40°C przy 1mmHg (t.w. 53,5 przy 5mmHg).
Chlorochromian (? chlorochromate) pirydyny (PCC)
25g (0.25 mola) tlenku chromu(VI) dodano do 46ml (0.28 mola) silnie mieszanego 6M HCl. Po 3 minutach roztwór ochłodzono do 0°C i dodano wkraplając przez 10 minut 19,7g (0.25 mola) pirydyny mieszając przy tym roztworem. Produkt osiadł jako pomarańczowe igły, które szybko odsączono i wysuszono nad pięciotlenkiem fosforu w próżni. Otrzymano 45g produktu z wydajnością 84%.
Chloranhydride of 4-chlorobutanoic acid
Do ciągle mieszanego roztworu 21,5g (0.25 mola) ?-butyrolaktonu i 1g bezwodnego chlorku cynku wkraplano przez 30 minut 34 g (0.29 mola) chlorku tionylu. Mieszanina się ogrzewała i wytwarzałą dwutlenek siarki. Mieszanie kontynuowano przy 60-70°C dopóki nie przestał się wydzielać SO2 (potrzeba ok. 30 godzin), po czym produkt destylowano pod ciśnieniem pompki wodnej. Otrzymano 31,5g bezbarwnego płynu o t.w. 70-71°C przy 15mmHg. Wydajność 89%.
TETRAHEDRON, EN, 50 (40) [1994] 11665-11692
Aldehyd 4-chlorobutanowy
8g 4-chlorobutanolu dodano do mieszaniny 23g PCC w 200ml suchego DCM mieszając przy tym. Pozostawiono mieszaninę na 3 godziny w temp. pokojowej. Następnie roztwór zdekantowano znad czarnego osadu i dodano do roztworu 100ml eteru, po czym przefiltrowano przez tlenek glinu. Jasnożółty filtrat zatężono i aldehyd oddestylowano w próżni.
Nota: 110g chlorobutanolu daje 72g aldehydu (wydajność 60%).
Sierpniowy spokojny wieczór w mieszkaniu. Nie odczuwam zbytnio zmęczenia fizycznego po całym dniu, psychiczne czuje się znakomicie. Jak zwykle jestem podekscytowany i ciekawy doświadczenia.
Witam cię w moim trip raporcie.
Godzina 12:10
Wstałem. Załatwiłem wszystko, co miałem do załatwienia i postanowiłem, że ten dzień będzie doskonały na to, aby przebyć wieczorną podróż na kodeinie.
15:10
Od tej godziny nie jadłem już kompletnie nic, zacząłem przygotowywać żołądek na wieczór.
18:40
Wróciłem z kilku aptek. Kupiłem, co trzeba. Zrobiłem ekstrakcje poprzez przesączenie przez bibułkę filtracyjną i jak zawsze czekałem aż się przesączy powolutku całość.
Bardzo pozytywne nastawienie, ze znajomymi, chęć ostrej fazy i zanurzenia się w świecie fantasy. Dzień, jasno i ciepło, ładna pogoda. Wolny dom, mieszkanie w bloku.
Chwile po 11.00 przychodzę do znajomego z myślą, że każdy z naszej piątki będzie zarzucał karton, z czego jedna 660μg, więc mamy nadzieje na udany dzień. Przychodzi kolega i po 13.00 zarzucam półtorej kartonu.
13:20
Czuje się dziwnie i każdy z nas myśli, że kwachol siada.
13:50
na tą podróż przygotowywałem się od długiego czasu, wstałem o godzinie 7.00 nic nie jadłem, umyłem się, założyłem czyste ubranie i poszedłem do piwnicy po "kapelusze wolności" , byłem bardzo pozytywnie nastawiony do tego dnia, wypoczęty, czyściutki za oknem super pogoda, mieszkanie posprzątane, czyli wszystko cud miód tylko kolega który przyszedł musiał szybko iść do domu :( grzyby już leżą na małym talerzyku, obok nich paczka laysów, kolega siedzi na fotelu i ogląda jakieś japońskie kreskówki :P wydawało mi się że tych grzybów jest bardzo mało, na początku miałem zjeść około 30 ale chuj zjadłem wszystko, bo myślałem że to mało, no to zaczynamy grzyby zjadłem na 2 podejścia zagryzając czipsami i zapijając wodą, spodziewałem się że będą niedobre ale w smaku nawet nawet tylko ziemia i trawa zgrzytająca w zębach (czytałem gdzieś że psylocybina dobrze rozpuszcza się w wodzie, więc wolałem nie ryzykować) trochę odrzucał ale gorsze rzeczy się jadło, no cóż teraz relaks i czekać na efekty :)
Już po około 15 min. wszystko wydawało się ciekawsze i obraz lekko falował było to bardzo przyjemne, z kolegą nadal oglądaliśmy japońskie kreskówki i śmialiśmy się jacy japońcy są pojebani żeby takie coś wymyślić :)
po około 30 min. faza zaczęła się już porządnie rozkręcać, spanikowałem, kolega powiedział że niedługo musi spadać.
wcześniej zrobiłem trening siłowym, uczyłem się, spotkałem się znajomymi – miałem dobry humor, i ogólnie dzień określiłem jako produktywny.
Nim przejdę do opisania samego tripu ważne jest to byście chociaż trochę poznali mój światopogląd, gdyż ma to wielkie znaczenie. Jestem osobą zdrowo-rozsądkową, nigdy nie cierpiałem na żadne choroby (czy to psychiczne, czy fizyczne). Jestem bardzo pozytywnie usposobiony do życia; optymista, z dystansem do życia oraz swojej własnej osoby. Dużo się uśmiecham, mam szeroko rozumiane poczucie humoru. Mam przyjaciół, kochającą rodzinę, spełniam się w aktywnościach fizycznych: uprawiam sporty, w zimę morsuje; dbam o swoje zdrowie.
Komentarze
reflux - chlodnica zwrotna- "pod chłodnicą zwrotną "
reflux - chlodnica zwrotna- "pod chłodnicą zwrotną "
reflux - chlodnica zwrotna- "pod chłodnicą zwrotną "